外交团团长由外交团中级别最高、递交国书最早的外交使节担任。驻有大使的国家中，公使就不能当外交团团长。在一些信奉天主教的国家里，梵蒂冈教廷使节被认为是当然的外交团团长。 
　　 

    外交团团长临时缺位时，由在先权仅次于他的使节代理，如设有副团长一职，则由副团长继任。外交团可设秘书一人，负责办理日常具体事务。外交团的秘书可由外交官或其他人员担任。 

    外交团团长代表外交团，其职责主要是在某些典礼和交际场合代表外交团致辞、祝酒；就某些有关外交特权的问题与驻在国联系、交涉；向外交团成员传达驻在国政府有关礼仪事项的通知；向新到该国的外交代表介绍驻在国的礼仪、风俗及其他惯例；向驻在国政府转达外交团在礼仪等问题上所取得的协议和意见；调节外交团成员之间有关礼仪方面的争执等等。总之，外交团长的职责一般多为礼仪性活动。在工作中，外交团团长应尊重驻在国的法律、规定和风俗习惯，不干涉驻在国的内政。 

    外交团团长所享有的特权与豁免权和其他使节并无任何区别，但其所享有的礼遇则高于其他成员。